饱和羧酸酯,例如乙a酸乙酯、乙a酸正丙酯、乙a酸异丁酯和乙a酸正丁酯,在传统上已广泛用作溶剂或反应溶剂,它们是工业上重要的化合物。这些饱和羧酸酯可以通过相应化学结构的不饱和羧酸酯的氢化反应制造。作为制造不饱和羧酸酯的方法,有数种方法。其具体实例包括不饱和醇和羧酸的酯化反应的制造方法,和使用羧酸、氧和烯烃化合物的氧化羧基化反应的制造方法。
硅藻土附载硫酸盐
20 世纪60 年代未,催化剂领域开始研究将金属络合物催化剂固定在有机聚合物上,而后发展到固定在无机载体上的制备方法,至今固体催化剂经过几代的发展,固体酸催化酯化反应日渐成熟.成奎春探索了硅藻士附载硫酸盐催化剂应用于醋酸和丙醇生成醋酸丙酯的催化反应,该催化剂是由某硫酸盐与硅藻土按一定比例与蒸馏水混合,并挤压成条状,于烘箱烘焙两小时制得。它的酸性远小于硫酸,但作为催化剂,却没有硫酸带来的种种缺点。实验表明用它催化醋酸丙酯的合成工艺条件为:醇酸物质的量比1.3∶1,催化剂用量1.0 g ,反应时间2h,反应温度96~ 106 ℃,酯化率为94 %.这种催化剂原料来源广泛,价格便宜,制作简便,易于成型,机械强度高,反应无须搅拌,并且催化剂只需经过简单的热处理便能重复使用。
负载型碱金属催化剂:负载型碱金属固体催化剂,比表面积大,催化剂活性中心的分散度高,且介孔结构具有使反应原料快速传质的优点。
介微孔复合的负载型碱 金属固体催化剂在反应原料大空速条件下,可以保证醋酸丙酯高收率生成,同时催化剂对环境友好无污染、在产物中无残留,催化剂稳定性好,不易失活,并且反应后的催化剂可回收重复利用。有研究开发一种由酯交换路径合成醋酸丙酯的方法,该方法利用碱性介孔分子筛为载体担载碱金属或碱土金属氧化物的催化剂催化醋酸a甲酯和正丙醇的酯交换反应,合成高纯度的醋酸丙酯,其中介孔结构的载体用于反应原料的快速传质。上述结构的负载型催化剂具有极高的反应活性,其催化效率可以达到50 g/gh以上,且原料醋酸a甲酯的转化率可达75%以上。采用具有介孔结构的分子筛来增加反应原料及产物的传质与扩散,同时负载型碱金属催化剂具有高分散外表面活性中心,能够专一性地催化醋酸a甲酯和正丙醇酯交换合成醋酸丙酯,原料醋酸a甲酯和正丙醇的投料摩尔比为0.1:1-5:1,优选0.5:1-2:1,反应温度 30-220 ℃,优选70-180℃,常压条件下反应,催化剂用量为原料质量的0.3-5wt%。反应后通 过过滤回收固体催化剂。产物中醋酸丙酯和甲a醇为产物,选择性均为100%,收率不低于 70%。
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